Πλένουμε καλά το χταπόδι, το βάζουμε ολόκληρο σε μια μεγάλη κατσαρόλα,το ραντίζουμε με το ξίδι, μαγειρεύουμε σε πολύ χαμηλή φωτιά για 30 λεπτά. Δεν χρειάζεται να προσθέσετε νερό, γιατί το χταπόδι θα βγάλει δικά του υγρά.Αδειάζουμε την κατσαρόλα από τα ζουμάκια του χταποδιού την ξαναβάζουμε στη φωτιά.

Αλατοπιπερώνουμε και αφήνουμε το χταπόδι να βράσει για 30 λεπτά σε μέτρια φωτιά μέχρι να μαλακώσει και να δέσει η σάλτσα.Σε μια άλλη κατσαρόλα, βάζουμε αρκετό αλατισμένο νερό να βράσει. Ρίχνουμε το κριθαράκι, το βράζουμε λιγότερο χρόνο από αυτό που αναγράφεται στη συσκευασία.Σουρώνουμε το κριθαράκι μας και το ρίχνουμε απευθείας στην κατσαρόλα με το χταπόδι.